压轴题一　以典型元素为载体的基本概念和重要化学理论的考查

1.高锰酸钾在不同的条件下发生的反应如下：

MnO-4+5e-+8H+===Mn2++4H2O

MnO-4+3e-+2H2O===MnO2↓+4OH-

MnO-4+e-===MnO2-4(溶液呈绿色)

(1)从上述三个半反应中可以看出高锰酸根离子被还原的产物受溶液的________影响。

(2)将SO2通入高锰酸钾溶液中，发生还原反应的离子反应过程为________→________。

(3)将PbO2投入到酸性MnSO4溶液中搅拌，溶液变为紫红色。下列说法正确的是________(填序号)。

a.氧化性：PbO2>KMnO4 b.还原性：PbO2>KMnO4 c.该反应可以用盐酸酸化

(4)将高锰酸钾溶液逐滴加入硫化钾溶液中发生如下反应，其中K2SO4和S的物质的量之比为3∶2。完成下列化学方程式：

____KMnO4+____K2S+__________===____K2MnO4+____K2SO4+____S↓+_______

若生成5.44 g单质硫，反应过程中转移电子的物质的量为________。

2.红磷P(s)和Cl2(g)发生反应生成PCl3(g)和PCl5(g)。反应过程和能量关系如下图所示(图中的ΔH表示生成1 mol产物的数据)。

根据上图回答下列问题：

(1)P和Cl2反应生成PCl3的热化学方程式是__________________________________;

(2)PCl5分解成PCl3和Cl2的热化学方程式是____________________________________;

上述分解反应是一个可逆反应。温度T1时，在密闭容器中加入0.80 mol PCl5，反应达到平衡时PCl5还剩0.60 mol，其分解率α1等于________;若反应温度由T1升高到T2，平衡时PCl5的分解率为α2，α2________α1(填“大于”、“小于”或“等于);

(3)工业上制备PCl5通常分两步进行，先将P和Cl2反应生成中间产物PCl3，然后降温，再和Cl2反应生成PCl5，原因是_________________________________________________;

(4)P和Cl2分两步反应生成1 mol PCl5的ΔH3=________________________________

__________________，P和Cl2一步反应生成1 mol PCl5的ΔH4________ΔH3(填“大于”、“小于”或“等于”);

(5)PCl5与足量水充分反应，最终生成两种酸，其化学方程式是_________________。

3.一定条件下，在体积为3 L的密闭容器中反应CO(g)+2H2(g) CH3OH(g)达到化学平衡状态。

(1)该反应的平衡常数表达式K=_________________________________________;

根据图中所示，升高温度，K将________(填“增大”、“减小”或“不变”)。

(2)500 ℃时，从反应开始到达到化学平衡状态，以H2的浓度变化表示的化学反应速率是______________________________________________________________(用nB、tB表示)。

(3)判断该可逆反应达到化学平衡状态的标志是______(填字母)。

a.v生成(CH3OH)=v消耗(CO)

b.混合气体的密度不再改变

c.混合气体的平均相对分子质量不再改变

d.CO、H2、CH3OH的浓度均不再变化

(4)300 ℃时，将容器的容积压缩到原来的1/2，在其他条件不变的情况下，对平衡体系产生的影响是________(填字母)。

a.c(H2)减小

b.正反应速率加快，逆反应速率减慢

c.CH3OH的物质的量增加

d.重新达到平衡时，c(H2)/c(CH3OH)减小

4.常温下，如果取0.1 mol•L-1 HA溶液与0.1 mol•L-1NaOH溶液等体积混合(忽略混合后溶液体积的变化)，测得混合溶液的pH=8，试回答以下问题：

(1)混合溶液的pH=8的原因(用离子方程式表示)：__________________________。

(2)混合溶液中由水电离出的c(OH-)____(填“>”、“<”或“=”)0.1 mol•L-1 NaOH溶液中由水电离出的c(OH-)。

(3)求出混合溶液中下列算式的精确计算结果(填具体数字)：

c(Na+)-c(A-)=_____________mol•L-1，

c(OH-)-c(HA)=____________mol•L-1。

(4)已知NH4A溶液为中性，又知HA溶液加到Na2CO3溶液中有气体放出，试推断(NH4)2CO3溶液的pH________7(填“>”、“<”或“=”);将同温度下等浓度的四种盐溶液：

A.NH4HCO3 B.NH4A C.(NH4)2SO4 D.NH4Cl

按pH由大到小的顺序排列是______________________________(填序号)。

5.短周期主族元素A、B、C、D的原子序数依次增大，其中A、C同主族，B、C、D同周期，A原子的最外层电子数是次外层电子数的3倍，B是短周期元素中原子半径最大的主族元素。试回答下列问题：

(1)A的元素符号：____;D的原子结构示意图：________。

(2)A、B、C三种元素形成的简单离子的半径由大到小的顺序是___________________(填离子符号)。

(3)A、B、C、D形成的化合物B2A2、CD2、D2A、DA2中，各原子都满足最外层8电子稳定结构的是___________ (请填写具体的化学式)。

6.氮是地球上含量丰富的一种元素，氮及其化合物在工农业生产、生活中有着重要作用。请回答下列问题：

(1)如图是N2和H2反应生成2 mol NH3过程中能量变化示意图，请计算每生成1 mol NH3放出的热量为________________。

(2)工业合成氨气需要的反应条件非常高且产量低，而一些科学家采用高质子导电性的SCY陶瓷(能传递H+)实现氨的电化学合成，从而大大提高了氮气和氢气的转化率。电化学合成氨过程的总反应式为N2+3H2=====通电(一定条件)2NH3，则在电化学合成氨的过程中，正极反应式为________________________________________________________________________。

(3)在固定体积的密闭容器中，进行如下化学反应：N2(g)+3H2(g) 2NH3(g)　ΔH<0，其化学平衡常数K与T的关系如下表：(已知K=c2(NH3)c(N2)•c3(H2)，c(N2)、c(H2)、c(NH3)均为平衡浓度)

T/K 298 398 498 ……

K 4.1×106 K1 K2 ……

请完成下列问题：

①试确定K1的相对大小，K1________4.1×106(填“>”、“=”或“<”)。

②下列各项能作为判断该反应达到化学平衡状态的依据的是________(填序号字母)。

A.容器内N2、H2、NH3的浓度之比为1∶3∶2

B.2v(N2)(正)=v(H2)(逆)

C.容器内压强保持不变

D.混合气体的密度保持不变

(4)①NH4Cl溶液呈酸性，这是NH+4水解的缘故。则NH4Cl溶于重水(D2O)生成的一水合氨和水合氢离子的化学式分别是______________________________________________。

②室温下，某氨水的pH=x，某盐酸的pH=y，x+y=14且x>11，将上述氨水和盐酸等体积混合后，所得溶液中各种离子的浓度由大到小的顺序为________。

A.c(Cl-)>c(NH+4)>c(H+)>c(OH-)

B.c(NH+4)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)

C.c(Cl-)>c(NH+4)>c(OH-)>c(H+)

D.c(NH+4)>c(Cl-)>c(H+)>c(OH-)

7.Ⅰ.如图所示：C、D为多孔惰性电极。

(1)当开关K闭合后，C、D电极周围都会出现的现象是　　　　　。

(2)再从M处注入几滴石蕊试液，溶液先变红，然后变浅，最后褪色。

试分析：

①电源A端为　　　　(填“正”或“负”)极;

②D处的电极反应式为______________;

③D电极周围石蕊溶液先变红，然后变浅，最后褪色的原因可能是________________________________________________________________________。

Ⅱ.已知H2A在水中存在以下电离：H2A H++HA-，HA- H++A2-。试回答以下问题：

(1)NaHA溶液呈　　　　　　(填“酸性”、“碱性”、“中性”或“无法确定”)，原因是_______________________________________________________________________。

(2)某温度下，向0.1 mol•L-1的NaHA溶液中滴入0.1 mol•L-1 KOH溶液至中性，比时溶液中以下关系一定正确的是　　　　(填字母)。

A.c(H+)•c(OH-)=1×10-14

B.c(Na+)+c(K+)=2c(A2-)+c(HA-)

C.c(K+)

D.c(Na+)=0.05 mol•L-1

(3)已知常温下：CaA(s) Ca2+(aq)+A2-(aq)　ΔH >0，c(Ca2+)•c(A2-)为常数，记作Ksp=c(Ca2+)•c(A2-)。试回答：

①温度升高时，Ksp　　　　(填“增大”、“减小”或“不变”，下同);

②滴加少量浓盐酸，c(Ca2+) ，原因是__________________________________________

(用文字和离子方程式说明)。

答案 1.(1)酸碱性　(2)MnO-4　Mn2+　(3)a　(4)28　5　24KOH　28　3　2　12H2O　2.38 mol

2.(1)32Cl2(g)+P(s)===PCl3(g)　ΔH=-306 kJ•mol-1

(2)PCl5(g) PCl3(g)+Cl2(g)　ΔH=+93 kJ•mol-1

25%　大于

(3)两步反应均为放热反应，降温有利于提高产率，又可防止产物分解

(4)-399 kJ•mol-1　等于

(5)PCl5+4H2O===H3PO4+5HCl

3.(1)c(CH3OH)c(CO)•c2(H2)　减小

(2)2nB3tB mol•L-1•min-1　(3)cd　(4)cd

4.(1)A-+H2O HA+OH-　(2)>　(3)9.9×10-7　10-8　(4)>　ABDC

5.(1)O　 　(2)S2->O2->Na+　(3)Na2O2、SCl2、Cl2O

6.(1)46.1 kJ　(2)N2+6H++6e-===2NH3　(3)①<　②C　(4)①NH3•HDO和D3O+　②B

7.Ⅰ.(1)有气泡产生　(2)①负　②4OH--4e-===O2↑+2H2O　③生成强氧化性物质H2O2或O3等

Ⅱ.(1)无法确定　不能确定HA-的电离程度和水解程度的相对大小　(2)B、C　(3)①增大　②增大　加盐酸发生反应：A2-+H+===HA-，A2-浓度减小，平衡向右移动，此时 n(Ca2+)显著增大，而溶液体积变化不大，所以c(Ca2+)增大

点击进入山西2014高考化学压轴大题训练