18.(12分)硫酸镍铵[(NH4)xNiy(SO4)m•nH2O]可用于电镀、印刷等领域。某同学为测定硫酸镍铵的组成，进行如下实验：①准确称取2. 3350 g 样品，配制成100. 00 mL 溶液A;②准确量取25. 00 mL 溶液A，用0. 04000 mol•L-1 的EDTA(Na2H2Y)标准溶液滴定其中的Ni2+(离子方程式为Ni2++H2Y2-=NiY2-+2H+ )，消耗EDTA 标准溶液31. 25 mL;③另取25. 00 mL溶液A，加足量的NaOH 溶液并充分加热，生成NH3 56. 00 mL(标准状况)。

(1)若滴定管在使用前未用EDTA 标准溶液润洗，测得的Ni2+含量将 (填“偏高”、或“偏低”或“不变”)。

(2)氨气常用 检验，现象是 。

(3)通过计算确定银硫酸镍铵的化学式(写出计算过程)。

19.(15分)柠檬酸亚铁(FeC6H6O7)是一种易吸收的高效铁制剂，可由绿矾(FeSO4•7H2O)通过下列反应制备：FeSO4+Na2CO3=== FeCO3↓+Na2SO4 FeCO3+C6H8O7 === FeC6H6O7+CO2↑+H2O 下表列出了相关金属离子生成氢氧化物沉淀的pH(开始沉淀的pH按金属离子浓度为1.0 mol•L-1计算)。

金属离子 开始沉淀的pH 沉淀完全的pH

Fe3+ 1. 1 3. 2

Al3+ 3. 0 5. 0

Fe2+ 5. 8 8. 8

(1)制备FeCO3时，选用的加料方式是 (填字母)，原因是 。

a.将FeSO4溶液与Na2CO3 溶液同时加入到反应容器中

b.将FeSO4溶液缓慢加入到盛有Na2CO3溶液的反应容器中

c.将Na2CO3溶液缓慢加入到盛有FeSO4溶液的反应容器中

(2)生成的FeCO3沉淀需经充分洗涤，检验洗涤是否完全的方法是 。

(3)将制得的FeCO3加入到足量柠檬酸溶液中，再加入少量铁粉，80℃下搅拌反应。①铁粉的作用是 。②反应结束后，无需过滤，除去过量铁粉的方法是 。

(4)最后溶液经浓缩、加入适量无水乙醇、静置、过滤、洗涤、干燥，获得柠檬酸亚铁晶体。分离过程中加入无水乙醇的目的是 。

(5)某研究性学习小组欲从硫铁矿烧渣(主要成分为Fe2O3、SiO2、Al2O3 ) 出发，先制备绿矾，再合成柠檬酸亚铁。请结合右图的绿矾溶解度曲线，补充完整由硫铁矿烧渣制备FeSO4•7H2O晶体的实验步骤(可选用的试剂：铁粉、稀硫酸和NaOH溶液)：向一定量烧渣中加入足量的稀硫酸充分反应， ，得到FeSO4 溶液， ，得到FeSO4•7H2O 晶体。

20.(14分)磷是地壳中含量较为丰富的非金属元素，主要以难溶于水的磷酸盐如Ca3(PO4)2等形式存在。它的单质和化合物在工农业生产中有着重要的应用。

(1)白磷(P4)可由Ca3(PO4)2、焦炭和SiO2 在一定条件下反应获得。相关热化学方程式如下：

2Ca3(PO4)2(s)+10C(s)=== 6CaO(s)+P4(s)+10CO(g) △H1 =+3359.26 kJ•mol-1

CaO(s)+SiO2(s)=== CaSiO3(s) △H2 =-89. 61 kJ•mol-1

2Ca3(PO4)2(s)+6SiO2(s)+10C(s)=== 6CaSiO3(s)+P4(s)+10CO(g) △H3

则△H3 = kJ•mol-1。

(2)白磷中毒后可用CuSO4溶液解毒，解毒原理可用下列化学方程式表示：

11P 4+60CuSO4+96H2O=== 20Cu3P+24H3PO4+60H2SO4

60molCuSO4能氧化白磷的物质的量是 。

(3)磷的重要化合物NaH2PO4、Na2HPO4和Na3PO4可通过H3PO4与NaOH溶液反应获得，含磷各物种的分布分数(平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数)与pH 的关系如右图所示。

①为获得尽可能纯的NaH2PO4，pH应控制在 ;pH=8时，溶液中主要含磷物种浓度大小关系为 。

②Na2HPO4 溶液显碱性，若向溶液中加入足量的CaCl2 溶液，溶液则显酸性，其原因是

(用离子方程式表示)。

(4)磷的化合物三氯氧磷( )与季戊四醇( )以物质的量之比2：1 反应时，可获得一种新型阻燃剂中间体X，并释放出一种酸性气体。季戊四醇与X 的核磁共振氢谱如下图所示。

①酸性气体是 (填化学式)。

②X的结构简式为 。

21.(12分)【选做题】本题包括A、B 两小题，请选定其中一小题，并在相应的答题区域内作答。

若多做，则按A小题评分。

A.[物质结构与性质]

元素X 位于第四周期，其基态原子的内层轨道全部排满电子，且最外层电子数为2。元素Y基态原子的3p 轨道上有4个电子。元素Z 的原子最外层电子数是其内层的3倍。

(1)X与Y所形成化合物晶体的晶胞如右图所示。

①在1个晶胞中，X离子的数目为 。

②该化合物的化学式为 。

(2)在Y的氢化物(H2Y)分子中，Y原子轨道的杂化类型是 。

(3)Z的氢化物(H2Z)在乙醇中的溶解度大于H2Y，其原因是 。

(4)Y 与Z 可形成YZ2-

①YZ2-的空间构型为 (用文字描述)。

②写出一种与YZ42-互为等电子体的分子的化学式： 。

(5)X的氯化物与氨水反应可形成配合物[X(NH3)4]Cl2，1mol该配合物中含有σ键的数目为 。

B.[实验化学]

3，5-二甲氧基苯酚是重要的有机合成中间体，可用于天然物质白柠檬素的合成。一种以间苯三酚为原料的合成反应如下：

甲醇、乙醚和3，5-二甲氧基苯酚的部分物理性质见下表：

物质 沸点/℃ 熔点/℃ 密度(20℃) / g•cm-3 溶解性

甲醇 64. 7 0. 7915 易溶于水

乙醚 34. 5 0. 7138 微溶于水

3，5-二甲氧基苯酚 33 ~36 易溶于甲醇、乙醚，微溶于水

(1)反应结束后，先分离出甲醇，再加入乙醚进行萃取。①分离出甲醇的操作是的 。

②萃取用到的分液漏斗使用前需 并洗净，分液时有机层在分液漏斗的 填(“上”或“下”)层。

(2)分离得到的有机层依次用饱和NaHCO3溶液、饱和食盐水、少量蒸馏水进行洗涤。用饱和NaHCO3 溶液洗涤的目的是 ;用饱和食盐水洗涤的目的是 。

(3)洗涤完成后，通过以下操作分离、提纯产物，正确的操作顺序是 (填字母)。

a.蒸馏除去乙醚 b..重结晶 c.过滤除去干燥剂 d.加入无水CaCl2干燥

(4)固液分离常采用减压过滤。为了防止倒吸，减压过滤完成后应先 ，再 。

2013 年普通高等学校招生统一考试(江苏卷)

化学试题参考答案

选择题(共40 分)

单项选择题：本题包括10小题，每小题2 分， 共计20 分。

1.D 2.B 3.A 4.A 5.B 6.C 7.C 8.D 9.C 10.D

不定项选择题：本题包括5小题，每小题4分， 共计20分。

11.AC 12.B 13.D 14.BD 15.CD

非选择题(共80 分)

16.(12分)

(1)MgCO3+2H+===Mg2++CO2↑+H2O

(2)2FeSO4+H2O2+H2SO4=== Fe2(SO4)3+2H2O

(3)Fe(OH)3

(4)①CO ② d ③3S+6OH- 2S2-+SO32-+3H2O

17.(15分)

(1)

(2)(酚)羟基 酯基 (3) 或

(4)

(5)