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化学学习应多角度思考

2012-10-11

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pH 是表示溶液酸碱度常用的方法之一,pH的计算能有效地考查考生的判断、推理、运算等思维能力,对pH的理解和计算是高考常考知识点。

一、考查对pH概念的理解

例1、在重水D2O 中存在着:D2O D++OD- 电离平衡,因此对重水PD=-lg[D+]。已知在某温度下D2O达到电离平衡时,[D+].[OD- ]=1.6×10-15mol2.L-2;则纯净的重水在此温度下的PD= 。若用0.01mol的DCl溶液溶解于重水中配制成100 mL溶液,则该溶液的PD= ,用0.41g NaOD溶解与重水中得到1000 mL溶液,则该溶液的PD= 。(已知lg2=0.3)

解析:[D+].[OD- ]=1.6×10-15mol2.L-2,又因为纯重水[D+]=[OD- ],则[D+]=4×10-8mol/L,

PD= -lg4×10-8=8—2lg2=7.4 ;[D+]=[DCl]=0.01mol/0.1L=0.1mol/L,PD=1 ;

0.41 g NaO D的物质的量为0.41 g/41 g.mol-1=0.01mol,[OD- ]=[NaOD]=0.01 mol/1L=0.01 mol/L

[D+]=1.6×10-15mol2.L-2/[OD- ]=1.6×10-13mol/L,PD=-lg1.6×10-13=-lg16×10-14=14-4lg2=12.8

答案:7.4 ;1 ;12.8

二、考查强酸或强碱溶液的稀释

例2、稀释下列溶液时,pH值怎样变化?

(1)10 mL pH=4的盐酸,稀释10倍到100 mL时,pH=?

(2)pH=6的稀盐酸稀释至1000倍,pH=?

解析:当溶液中酸或碱电离出的氢离子或氢氧根离子浓度较大时(>10-6mol/L),对水的电离平衡影响明显,水电离产生的氢离子或氢氧根离子浓度远远小于酸或碱电离出的氢离子或氢氧根离子浓度,水电离产生的氢离子或氢氧根离子浓度可以忽略;当溶液中酸或碱电离出的氢离子或氢氧根离子浓度较小时(<10-7mol/L),对水的电离影响很弱,水电离产生的氢离子或氢氧根离子浓度甚至大于酸或碱电离出的氢离子或氢氧根离子浓度,水的电离不能省略。

(1)pH=4,即[H+]=1×10-4mol/L,稀释10倍,即[H+]=1×10-5mol/L,所以pH=5。

(2)当强酸、强碱溶液的H+离子浓度接近水电离出的H+离子浓度(1×10-7mol/L)时,水电离出的H+离子浓度就不能忽略不计。

所以pH=6的稀盐酸,稀释1000倍时:

[H+]=(1×10-6+999×10-7)/1000=1.009×10-7 mol/L, pH=6.99,由此可知溶液接近中性而不会是pH=9。

三、强酸、强碱的混合溶液的pH计算

1.两种强酸或强碱的混合

例3、求强酸间混合或强碱间混合后溶液的pH值。

(1)pH=5和pH=3的强酸溶液按体积比为1:9混合后溶液的pH值。

(2)pH=12和pH=10的强碱溶液按体积比为9:1混合后溶液的pH值。

解析:当两种强酸混合时,酸电离出的氢离子浓度大,抑制水的电离,溶液中的氢离子几乎都来源于酸,水电离的氢离子可以省略;当两种强碱混合,碱电离出的氢氧根离子浓度大抑制水的电离,溶液中的氢氧根离子几乎都来源于碱,水电离的氢氧根离子可以省略,由于两种强碱混合后水的电离平衡移动,混合后水电离的氢离子数和没有混合时相差较大,所以计算混合后溶液的氢离子浓度,不能用混合前两碱溶液中的氢离子计算,但是溶液中的氢氧根离子数几乎不变,应该先求出氢氧根离子浓度,再根据Kw计算出氢离子浓度求pH。

(1)强酸溶液的混合,

[H+]=(1×10-5+9×10-3)/10=9.01×10-4(mol/L), ∴ pH=3.1

(2)碱溶液的混合, [OH-]=(9×10-2+1×10-4)/10=9.01×10-3(mol/L)

[H+]=Kw /[OH-]=(1×10-14)/( 9.01×10-3)=1/9×10-11(mol/L),∴ pH=11.9

3.强酸与强碱的混合

例4、(1)0.1 mol/L盐酸和0.06 mol/L Ba(OH)2溶液按等体积混合溶液的pH值等于多少?

(2)用pH=4和pH=11的强酸和强碱混合,使pH=10,求两溶液的体积比?

解析:强酸强碱混合,实际发生中和反应,根据方程式判断出剩余的酸或碱的量,然后求出氢离子或氢氧根离子浓度,求pH。

(1)根据盐酸和Ba(OH)2间反应的物质的量之比可知:0.1 mol HCl与0.05 mol Ba(OH)2完全中和。所以剩余0.01 mol Ba(OH)2,即余下0.02 mol OH-。

此时溶液中[OH-]=0.02/2=0.01(mol/L),pOH=2, ∴ pH=12。

或[H+]=Kw w/[OH-]=1×10-14/0.01=1×10-2(mol/L),  ∴ pH=12

(2) pH=4, [H+]=1×10-4mol/L,设其体积为V1。

pH=11,[OH-]=1×10-3mol/L,设其体积为V2。 混合后pH=10,[OH-]=1×10-4mol/L,

可以预见碱多酸少,符合题意,故可得下式:(V2×10-3-V1×10-4)/(V1+V2)=10-4 得:

2V1=9V2 即V1/V2=9/2

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