(3)已知N2O4   2NO2，N2O4与NO2共存的温度是264—413K,低于熔点264K时，全部为无色的N2O4 晶体，达到264K时N2O4 开始分解，沸点294K时成为红棕色的混合气体，温度高与413K时，气体又变为无色。写出温度高于413K时发生的化学反应方程式____________________________。

在1L的密闭容器中发生反应N2O4  2NO2   达到平衡状态。

①若此时为标准状态下(273K  101KPa)，再向其中加入4.6g纯的NO2  ，则达到平衡时混合物的颜色_______(和原平衡状态比，填选项字母，下同)

A.增大(加深)    B.减小(变浅)     C.不变         D.不能确定

②若此时为25℃，101KPa下，再向其中加入4.6g纯的NO2 ，则达到平衡时混合物的颜色_______，混合物中NO2的体积分数___________

(4)在100℃、200KPa的条件下，反应aA(g)  bB(g)+cC(g)建立平衡后，在不加入任何物质的条件下，逐步增大体系的压强(维持温度不变)，下表列出的是不同压强下反应建立平衡时物质B的浓度。根据表中的数据，回答下列问题：

压强(KPa) 200 500 1000

B的浓度(mol/L) 0.04 0.1 0.27

①压强从200KPa增加到500KPa时，平衡__________移动(填“正向”或“逆向”或“不”，下同)

②压强从500KPa增加到1000KPa时，平衡__________移动,其原因可能为___________

(1)405.0kJ

(2)① 0.067 mol/(L•min)② 减小③  b

(3) 2NO2=2NO+O2  ①C  ②A  B

(4)①不 ②正向 压强增大为原来的两倍，B浓度的变化大于两倍，说明C在增大压强时变为非气体，平衡正向移动

29.研究和深度开发CO、CO2的应用对构建生态文明社会具有重要的意义。

(1)CO可用于炼铁，已知Fe2O3(s)+ 3C(s)=2Fe(s)+ 3CO(g) ΔH 1=+489.0 kJ•mol-1，

C(s) +CO2(g)=2CO(g)   ΔH 2 =+172.5 kJ•mol-1

则CO还原Fe2O3(s)的热化学方程式为                                   。

(2)分离高炉煤气得到的CO与空气可设计成燃料电池(以KOH溶液为电解液)。写出该电池的负极 反应式：                    。

(3)CO2和H2充入一定体积的密闭容器中，在两种温度下发生反应：

CO2(g)+3H2(g) CH3OH(g)+H2O(g) 测得CH3OH的物质的量随时间的变化见图。

①曲线I、Ⅱ对应的平衡常数大小关系为KⅠ     KⅡ(填“>”或“=”或“<”)。

②一定温度下，在容积相同且固定的两个密闭容器中，按如下方式加入反应物，一段时间后达到平衡。

容  器 甲 乙

反应物投入量 1molCO2、3molH2 a molCO2、b molH2、

c molCH3OH(g)、c molH2O(g)

若甲中平衡后气体的压强为开始的0.8倍，要使平衡后乙与甲中相同组分的体积分数相等，且起始时维持化学反应向逆反应方向进行，则c的取值范围为        。

③一定温度下，此反应在恒压容器中进行，能判断该反应达到化学平衡状态的依据是     。

a.容器中压强不变     b.H2的体积分数不变   c.c(H2)=3c(CH3OH)

d.容器中密度不变     e.2个C=O断裂的同时有6个H-H断裂

(4)将燃煤废气中的CO2转化为二甲醚的反应原理为：2CO2(g) + 6H2(g) CH3OCH3(g) + 3H2O(g)。已知一定条件下，该反应中CO2的平衡转化率随温度、投料比[n(H2) / n(CO2)]的变化曲线如下左图。在其他条件不变时，请在右图中画出平衡时CH3OCH3的体积分数随投料比[n(H2) / n(CO2)]变化的曲线图

(1)Fe2O3(s)+ 3CO(g)=2Fe(s)+ 3CO2(g)  △H=-28.5 kJ•mol-1

(2)CO + 4OH-― 2e-= CO32-+ 2H2O

(3)①>  ②0.4

(4)

30.天然气是一种重要的清洁能源和化工原料，其主要成分为甲烷。

(1)科学家用氮化镓材料与铜组装如右图的人工光合系统，利用该装置成功地实现了以CO2和H2O合成CH4。

①写出铜电极表面的电极反应式 ____________   。

②为提高该人工光合系统的工作效率，可向装置中加入少量   __________ (选填“盐酸”或“硫酸”)。

(2)天然气中的H2S杂质常用氨水吸收，产物为NH4HS。一定条件下向NH4HS溶液中通入空气，得到单质硫并使吸收液再生，写出再生反应的化学方程式   ____________    。

(3)天然气的一个重要用途是制取H2，其原理为：CO2(g)+CH4(g)  2CO(g)+2H2(g) 。

①该反应的平衡常数表达式为  ______________ 。

②在密闭容器中通入物质的量浓度均为0.1mol•L-1的CH4与CO2，在一定条件下发生反应，测得CH4的平衡转化率与温度及压强的关系如下图1所示，则压强P1___ P2(填“大于”或“小于”);压强为P2时，在Y点：v(正) ____v(逆)(填“大于”、“小于”或“等于”)。

(4)天然气也可重整生产化工原料，最近科学家们利用天然气无氧催化重整获得芳香烃X。由质谱分析得X的相对分子质量为106，其核磁共振氢谱如下图2，则X的结构简式为____________ 。

(1)CO2+8e-+8H+=CH4+2H2O      硫酸

(2)2NH4HS+O2=2NH3•H2O+2S↓

(3)①K=c2(CO)•c2(H2)/ c(CO2)•c (CH4)       ②小于     大于

(4)

31.〔化学—选修2：化学与技术〕

粉煤灰是燃煤电厂排出的主要固体废物。我国火电厂粉煤灰的主要氧化物组成为：SiO2、Al2O3、CaO等。一种利用粉煤灰制取氧化铝的工艺流程如下：

(1)粉煤灰研磨的目的是     。

(2)第1次过滤滤渣的主要成分有   和     (填化学式, 下同),第3次过滤时，滤渣的成分的是   。

(3)在104℃用硫酸浸取时，铝的浸取率与时间的关系如下图1，适宜的浸取时间为

h;铝的浸取率与“助溶剂/粉煤灰”的关系如图2所示，从浸取率角度考虑，三种助溶剂NH4F、KF及其NH4F与KF的混合物，在助溶剂/粉煤灰相同时，浸取率最高的是

(填化学式);用含氟的化合物作这种助溶剂缺点是    (举一例)。

(4)流程中循环使用的物质有      和       (填化学式)。

(5)用盐酸溶解硫酸铝晶体，能够发生的原因是     。

(6)用粉煤灰制取含铝化合物的主要意义是    。

(1)减小粒度，增大接触面，提高浸取速率和浸取率

(2)SiO2;CaSO4 ;Al(OH)3

(3)2;NH4F;生成过程中产生HF及NH3等污染环境

(4)H2SO4 ;NH4Cl

(5)通入HCl使AlCl3•6H2O饱和，而Al2(SO4)3不饱和

(6)使废弃固体资源化利用

32.〔化学—选修2：化学与技术〕硅及其化合物的开发由来已久，在现代生活中有广泛应用.回答下列问题.

(1)工业上提纯硅有多种路线，其中一种工艺流程示意图及主要反应如图.

发生的主要反应

电弧炉 SiO2+2C Si+2CO↑

流化床反应器 Si+3HCl SiHCl3+H2

还原炉

①还原炉中发生主要反应的化学方程式为__________，该工艺中可循环使用的物质为_____和________(填化学式).用石英砂和焦炭在电弧炉中高温加热也可以生产碳化硅，该反应的化学方程式为_____________。

②在流化床反应的产物中，SiHCl3大约占85%，还有SiCl4、SiH2Cl2、SiH3Cl等，有关物质的沸点数据如下表，提纯SiHCl3的主要工艺操作依次是沉降、冷凝和__________。

物质 Si SiCl4 SiHCl3 SiH2Cl2 SiH3Cl HCl SiH4

沸点/°C 2355 57.6 31.8 8.2 ﹣30.4 ﹣84.9 ﹣111.9

③SiHCl3极易水解，其完全水解的化学方程式为_______________。

(2)氮化硅(Si3N4)是一种高温结构材料，粉末状态的Si3N4可以由SiCl4的蒸气和NH3反应制取.粉末状Si3N4遇空气和水都不稳定.但将粉末状的Si3N4和适量氧化镁在230×1.01×105Pa和185°C的密闭容器中进行热处理，可以制得结构十分紧密、对空气和水都相当稳定的固体材料，同时还得到遇水不稳定的Mg3N2.

①由SiCl4和NH3反应制取Si3N4的化学方程式为______________。

②四氯化硅和氮气在氢气气氛保护下，加强热发生反应，使生成的Si3N4沉积在石墨表面可得较高纯度的氮化硅，该反应的化学方程式为___________________。

③Si3N4和适量氧化镁在230×1.01×105Pa和185°C的密闭容器中进行热处理的过程中，除生成Mg3N2外，还可能生成___________物质(填化学式).热处理后除去MgO和Mg3N2的方法是_____________。

(1)①SiHCl3+H2 Si+3HCl    HCl和H2        SiO2+3C  SiC+2CO↑

②精馏(或蒸馏)

③SiHCl3+3H2O═H2SiO3+H2↑+3HCl↑

(2)

①3SiCl4+4NH3 Si3N4+12HCl

②3SiCl4+2N2+6H2 Si3N4+12HCl

③SiO2     加足量稀盐酸过滤

33. 〔化学—选修2：化学与技术〕

工业上制取硝酸铵的流程图如下，请回答下列问题：

(1)合成氨的工业设备名称是_______,设备中设置热交换器的目的的是______;此生产过程中，N2与H2合成NH3所用的催化剂是________;生产中原料气必须进行脱硫，目的是__________________。

(2)1909年化学家哈伯在实验室首次合成了氨，2007年化学家格哈德•埃特尔在哈伯研究所证实了氢气与氮气在固体催化剂表面合成氨的反应过程，示意图如下：

① 的含义分别是____________、_______________。

(3)吸收塔中反应为______________________,从生产流程看，吸收塔中需要补充空气，其原因是________________________。

(4)生产硝酸的过程中常会发生一些氮的氧化物，可用如下三种方法处理：

方法一：碱吸收法：NO+NO2+2NaOH=2NaNO2+H2O;2NO2+Na2CO3=NaNO2+NaNO3+CO2

催化剂

方法二：NH4还原法：8NH3+6NO2=======7N2+12H2O(NO也有类似的反应)

方法三：甲烷吸收法：CH4(g)+2NO2(g)=CO2(g)+N2(g)+2H2O(g)

H=867kJ•mol-1 (NO也有类似的反应)

上述三种方法中方法一最大的缺点是______ ____________;方法三和方法二相比，优点是_______________,缺点是______________________。

(5)某化肥厂用NH3制备NH4NO3。已知：由NH3制NO的产率是94%，NO制HNO3的产率是89%，则制HNO3所用的NH3 的质量占总耗NH3质量(不考虑其他损耗)的_______%.

(1)合成塔  利用余热，节约能源  铁砂网(或铁)防止催化剂中毒

(2)N2、H2被附在催化剂表面上在催化剂表面，N2、H2中的化学键断裂

(3)2NO+O2=2NO2，3NO2+H2O=2HNO3+NO(或4NO+3O2+2H2O=4HNO3)可使NO循环利用，提高原料利用率

(4)单独的NO不能被吸收  甲烷比氨价格便宜  耗能高

(5)54.4

34. [化学—物质结构与性质]非血红素铁是食物中的铁存在的形式之一，主要是三价铁与蛋白质和羧酸结合成络合物。

(1)Fe基态原子价电子排布式为____________。

(2)KSCN是检验Fe3+的试剂之一，与SCN-互为等电子体的一种分子为________(填化学式)。

(3)蛋白质分子中氨基氮原子的轨道杂化类型是_________; 1mol 乙酸分子中含有σ的键的数目为_________ 。

(4)把氯气通入黄血盐(K4[Fe(CN)6])溶液中，得到赤血盐(K3[Fe(CN)6])，写出该变化的化学方程式_____________ 。

(5)FeO晶胞结构如右图所示，FeO晶体中Fe2+配位数为________,若该晶胞边长为acm,则该晶体密度为  。

(1)3d64s2      (2)CO2或N2O

(3)sp3   7 mol或7×6.02×1023或7NA

(4)2K4[Fe(CN)6] + Cl2=2K3[Fe(CN)6] + 2KCl   (5)6 ;288/a3•NA

35.[化学—物质结构与性质]我国化学家在“铁基(报掺杂镨氧铁砷化合物)高温超导”材料研究 上取得了重要成果，荣获2013年度“国家最高科技奖”。

(1)Fe2+基态核外电子排布式为 _________________。

(2)氟、氧、砷三种元素中电负性硫由大到小的顺序是____________。(用元素符号填空)

(3)Fe(SCN)3溶液中加入NH4F.发生如下反应: Fe(SCN)2+6NH4F=(NH4)3FeF6+3NH4SCN

①(NH4)3FeF6 存在的微粒间作用力除普通共价健外还有____________.

a.配位键b.氢键c.金属键d.离子键

②已知中各原子最外层均满足8电子稳定结构，则C原子的杂化方式为_____________。

该原子团中 键与 健个数的比值为____________。

(4)FeCl3晶体易溶于水、乙醉.用酒精灯加热即可气化，而FeF3晶体熔点高于1000 .试解

释两种化合物熔点差异较大的原因是________________________。

(5)氮、磷、砷为同主族元素，其化合物的结构又是多样化的。

①该族氢化物(RH3 (NH4、PH4、AsH3))的某种性质随R的核电荷数的变化趋势如图所示，

则Y轴可表示的氢化物(RH3)性质可能有____________(选填序号，下同)。

a.稳定性  b.沸点   c.R—H键能    d.分子间作用力

②碳氮化钛化合物在汽车制造和航空航天等领域有广泛的

应用，其结构是用碳原子取代氮化钛晶胞(结构如图)顶点

的氮原子，据此分析.这种碳氮化钛化合物的化学式为_______。

(1) [Ar]3

(2)F>O>As(3)①ad②sp  1:1

(4)FeF3为离子晶体，FeCl3为分子晶体

(5)①ac

②Ti4(CN)2

36.[化学—物质结构与性质]锂﹣磷酸氧铜电池正极的活性物质是Cu4O(PO4)2，可通过下列反应制备：2Na3PO4+4CuSO4+2NH3•H2O=Cu4O(PO4)2↓+3Na2SO4+(NH4)2SO4+H2O。

请回答下列问题.

(1)上述方程式中涉及到的N、O元素电负性由小到大的顺序是_________。

(2)基态S的价电子排布式为　__。与Cu同周期且最外层电子数相等的元素还有________(填元素符号)。

(3)PO43﹣的空间构型是，其中P原子的杂化方式为_________。

(4)在硫酸铜溶液中加入过量的KSCN溶液，生成配合物[Cu(CN)4]2﹣则1molCN﹣中含有的π键的数目为_________。

(5)铜晶体为面心立方最密集堆积，铜的原子半径为127.8pm，列式计算晶体铜的密度___________g/cm3。

(6)下表列出了含氧酸酸性强弱与非羟基氧原子数的关系。

次氯酸 磷酸 硫酸 高氯酸

含氧酸 Cl﹣OH

非羟基氧原子数 0 1 2 3

酸性 弱酸 中强酸 强酸 最强酸

由此可得出的判断含氧酸强弱的一条经验规律是___________。亚磷酸(H3PO3)也是中强酸，它的结构式为__________。亚磷酸与过量的氢氧化钠溶液反应的化学方程式为___________。

(1)O

(2)3s23p4   K、Cr(3) sp3(4)2NA(5)9.0g/cm3(6)非羟基氧原子数越多，该含氧酸的酸性越强      H3PO3+2NaOH=Na2HPO3+2H2O

37.[化学——选修5：有机化学基础]

化合物G是一种重要的医药中间体，其中一种合成路线如下：

已知下列信息：

① 直链烷烃A的相对分子质量为100

② B不能与溴水反应而使之 褪色，能使酸性KMnO4溶液褪色，核磁共振氢谱显示有4种氢

③ HCHO HCOOH+CH3OH

④ 2RCOOH+SOCl2→2RCOCl+H2O+SO2↑

⑤

回答下列问题：

(1)A的化学名称为________________。

(2)由B生成C的化学方程式为_______________________________，其反应类型为___________。

(3)G的结构简式为_____________________________。

(4)E的同分异构体中含有苯环的还有_______种，其中既能发生银境反应，又能发生水解反应的是__________(写结构简式)。

(5)以B为原料经以下步骤可合成一种医用麻醉药品苯佐卡因:

反应条件1所选用的试剂为_______________，反应条件2 所选用的试剂为_______________，I的结构简式为_____________________。

(1)庚烷;

(2) +Cl2  +HCl;取代反应

(3)

(4)4;

(5)浓硝酸、浓硫酸;酸性KMnO4溶液(或其他合理答案);

38.[化学——选修5：有机化学基础]有机物F是有机合成工业中一种重要的中间体。以甲苯和丙烯为起始原料合成F的工艺流程如下：

回答下列问题：

(1)化合物B中的含氧官能团名称是    。F的结构简式为    。

(2)写出C与银氨溶液共热的化学反应方程式：    。

(3)化合物D不能发生的反应有    (填序号)。

①加成反应   ②取代反应   ③消去反应   ④氧化反应   ⑤水解反应

(4)B的含苯环结构的同分异构体还有    种，其中一种的核磁共振氢谱中出现4个峰且不与FeCl3溶液发生显色反应的是    (填结构简式)。

(1)(酚)羟基;

(2)CH2=CHCHO + 2Ag(NH3)2OH CH2=CHCOONH4 + 2Ag↓+ 3NH3 + H2O

(3)③⑤;   (4)4;

39.【化学——选修5：有机化学基础】

已知:

①B分子中没有支链。

②D能与碳酸氢钠溶液反应放出二氧化碳。

③D、E互为具有相同官能团的同分异构体。E分子烃基上的氢原于若被氯原子取代，其一氯代物只有一种。

④F可以使溴的四氯化碳溶液 褪色。

请回答下列问题：

(1)B可以发生的反应有______  (选填序号)。

a取代反应  b消去反应    c加聚反应  d.氧化反应

(2)D、F分子所含的官能团的名称依次是        、        。

(3)写出与D、E具有相同官能团的同分异构体的可能结构简式：        、        。

(4)写出B和E反应牛成A的化学方程式是：        。

(5)简述检验C中官能团常用的方法：        。

(6)已知E的制备方法不同于其常见的同系物，据报道，可由2-甲基-1-丙醇和甲酸在一定条件下制取E。该反应的化学方程式是        。

(1)a、b、d  (2)羧酸  碳碳双键(3)(CH3)2CHCH2COOH   CH3CH2CH(CH3 )COOH

(4)

CH3CH2CH2CH2CH2OH+(CH3)3CCOOH (CH3)3CCOOCH2CH2CH2CH2CH3+H2O

(5)取一支洁净的试管，加入新制银氨溶液，再滴入3~5滴有机物C混合均匀，把试管放入水浴中加热，试管内壁出现光亮的银镜，证明有机物C分子内含有醛基。(或取一支洁净的试管，加入新制的氢氧化铜悬浊液，再滴入适量有机物C，混合均匀后直接放在酒精灯上加热至沸腾，出现砖红色沉淀，证明有机物C分子内含有醛基。)

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