4.电极电势的能斯特方程:
对任意给定的电极a(氧化态)+ne—=b(还原态),298K时
φ=φθ+ lg
其中,Cθ=1mol.dm-3, 可省略.使用能斯特方程应注意：
(1)参加电极反应的物质若是纯物质或纯液体，则该物质的浓度作为常数1。
(2)若电极反应中某物质是气体，则用相对分压 代替相对浓度
(3)对于有H+或OH-参加的电极反应,其浓度及其计量系数也应写入能斯特方程.如,
电极反应: MnO4- + 8H + +5e- → Mn2 ++4H2O , 其能斯特方程为:
可见溶液pH值对含氧酸盐的电极电位影响很大.
(4)据电极电势的能斯特方程,求出正、负极的电极电势,再据E=φ(+)-φ(—),进一步可求出原电池电动势.
阿仑尼乌斯公式 温度对反应速率的影响 活化能 催化剂 从活化分子、活化能的观点解释加快反应速率的方法
1.阿仑尼乌斯公式：κ=Ze- ㏑κ=- +㏑Z
式中,
κ：速率常数;
Z：指前因子;
Ea：化学反应的活化能.
2.温度对反应速率的影响
由阿仑尼乌斯公式可见:
1)温度升高T↑;速率常数升高κ↑(κ正↑，κ逆↑); 反应速率升高υ↑
2)活化能越低Ea↓，反应速率越高υ↑
3)反应速率常数变化与温度变化的关系为: 。
3.活化能与催化剂
(1)活化能：活化络合物(或活化分子)的平均能量与反应物分子平均能量之差。即反应发生所必须的最低能量，以表示Ea。
(2) 活化能与反应热效应的关系:
Ea(正) -Ea(逆)≈△H
Ea(正)：正反应活化能;Ea(逆)：逆反应活化能。
若Ea(正)﹥Ea(逆)，△H﹥0，反应吸热;若Ea(正)﹤Ea(逆)，△H﹤0，反应放热。
4.催化剂：改变反应历程，降低反应活化能，加快反应速率。而本身组成、质量及化学性质在反应前后保持不变。
5.从活化分子、活化能的观点解释加快反应速率的方法：
从活化分子、活化能的观点来看，增加活化分子总数可加快反应速率。
活化分子总数=分子总数×活化分子数%
(1)增大浓度：活化分子%一定，浓度增大，增加单位体积内分子总数，增加活化分子总数，从而加快反应速率。
(2)升高温度：分子总数不变，升高温度,一方面,分子运动速率加快,分子碰撞几率增加,反应速率增加;另一方面,升高温度使更多分子获得能量而成为活化分子，活化分子%显著增加，增加活化分子总数，从而加快反应速率。
(3)催化剂：降低反应的活化能，使更多分子成为活化分子，活化分子%显著增加，增加活化分子总数，从而加快反应速率(υ正↑ υ逆↑)