15.常温下，将NH4NO3溶于水得无色溶液，为使该溶液中的c(NH4+)∶c(NO3-)=1∶1，可以采取的下列措施是(　　)

A.加入适量的HNO3，抑制NH4+水解

B.加入适量的氨水，使溶液的pH等于7

C.加入适量的NH4NO3

D.加入适量的NaOH，使溶液的pH等于7

解析：　因为NH4+部分水解使NH4NO3溶液中c(NH4+)∶c(NO3-)<1∶1，要使c(NH4+)∶c(NO3-)=1∶1，可通过抑制水解达到目的。A中增加了NO3-;B中根据电荷守恒c(NH4+)+c(H+)=c(NO3-)+c(OH-)，又pH=7，则c(NH4+)=c(NO3-);C增加NH4NO3的浓度，其比值依然小于1∶1，D中由电荷守恒：c(NO3-)+c(OH-)=c(H+)+c(NH4+)+c(Na+)，因为pH=7，显然c(NO3-)≠c(NH4+)。

答案：　B

16.(2011•杭州测试)今有室温下四种溶液，有关叙述不正确的是(　　)

① ② ③ ④

pH 11 11 3 3

溶液 氨水 氢氧化钠溶液 醋酸 盐酸

A.①、②中分别加入适量的氯化铵晶体后，两溶液的pH均减小

B.分别加入稀释10倍，四种溶液的pH ①>②>④>③

C.①、④两溶液等体积混合，所得溶液中c(Cl-)>c(NH4+)>c(OH-)>c(H+)

D.Va L④与Vb L②溶液混合后，若混合后溶液pH=4，则Va∶Vb=11∶9

解析：　①④等体积混合氨水过量，溶液呈碱性，溶液中的离子浓度大小为c(NH4+) >c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)。

答案：　C

二、非选择题(本题包括4小题，共52分)

17.(10分)25 ℃时，硫氢化钾溶液里存在下列平衡：

(a)HS-+H2O? ?OH-+H2S

(b)HS-? ?H++S2-

(1)________是电离平衡;________是水解平衡。

(2)当向其中加入硫酸铜溶液时，生成了CuS沉淀，则电离平衡向________移动;水解平衡向________移动;c(H+)变________(填“大”或“小”)。

(3)当向其中加入氢氧化钠固体时，c(S2-)变________(填“大”或“小”)。

(4)若将溶液加热至沸腾，c(OH-)•c(H+)将变________(填“大”或“小”)。

解析：　本题综合考查电离平衡和水解平衡。抓住题目给出的平衡的移动方向，合理判断离子浓度变化。

答案：　(1)b　a　(2)正反应方向　逆反应方向　大

(3)大　(4)大

18.(14分)现有25 ℃时0.1 mol/L的氨水。请回答以下问题：

(1)若向氨水中加入少量硫酸铵固体，此时溶液中cOH-cNH3•H2O________(填“增大”“减小”或“不变”);

(2)若向氨水中加入稀硫酸，使其恰好中和，写出反应的离子方程式________________ ________________________________________________________;

所得溶液的pH________7(填“>”“<”或“=”)，用离子方程式表示其原因____________ ____________________________________________________________。

(3)若向氨水中加入稀硫酸至溶液的pH=7，此时c(NH4+)=a mol/L，则c(SO42-)=________;

(4)若向氨水中加入pH=1的硫酸，且氨水与硫酸的体积比为1∶1，则所得溶液中各离子物质的量浓度由大到小的关系是___________________________________ ________ _____________________________。

解析：　(1)NH3•H2O? ?NH4++OH-，加入(NH4)2SO4固体，NH3•H2O的电离平衡向左移动，故c(OH-)/c(NH3•H2O)减小。(2)略。

(3)由电荷守恒，有c(NH4+)+c(H+)=2c(SO42-)+c(OH-)，pH=7，c(H+)=c(OH-)，故c(NH4+)=2c(SO42-)，故c(SO42-)=a2 mol/L。

(4)pH=1的硫酸，c(H+)=0.1 mol/L，H2SO4与NH3•H2O正好反应：2NH3•H2O+H2SO4 === (NH4)2SO4+2H2O，由于NH4+水解，溶液呈酸性，故有c(NH4+)>c(SO42-)>c(H+)>c(OH-)。

答案：　(1)减小

(2)NH3•H2O+H+===NH4++H2O　<

NH4++H2O ??NH3•H2O+H+

(3)a2mol•L-1

(4)c(NH4+)>c(SO42-)>c(H+)>c(OH-)

19.(12分)实验室常利用甲醛法测定(NH4)2SO4样品中氮的质量分数，其反应原理为：

4NH4++6HCHO??3H++6H2O+(CH2)6N4H+[滴定时，1 mol(CH2)6N4H+与1 mol H+相当]，然后用NaOH标准溶液滴定反应生成的酸。某兴趣小组用甲醛法进行了如下实验：

步骤Ⅰ　称取样品1.500 g。

步骤Ⅱ　将样品溶解后，完全转移到250 mL容量瓶中，定容、充分摇匀。

步骤Ⅲ　移取25.00 mL样品溶液于250 mL锥形瓶中，加入10 mL 20%的中性甲醛溶液，摇匀、静置5 min后，加入1～2滴酚酞试液，用NaOH标准溶液滴定至终点。按上述操作方法再重复2次。

(1)根据步骤Ⅲ填空：

①碱式滴定管用蒸馏水洗涤后，直接加入NaOH标准溶液进行滴定，则测得样品中氮的质量分数________(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。

②锥形瓶用蒸馏水洗涤后，水未倒尽，则滴定时用去NaOH标准溶液的体积________(填“偏大”“偏小”或“无影响”)。

③滴定时边滴边摇动锥形瓶，眼睛应观察________。

A.滴定管内液面的变化

B.锥形瓶内溶液颜色的变化

④滴定达到终点时，酚酞指示剂由________色变成______色。

(2)滴定结果如下表所示：

滴定次数 待测溶液的体积/mL 标准溶液的体积/mL

滴定前刻度 滴定后刻度

1 25.00 1.02 21.03

2 25.00 2.00 21.99

3 25.00 0.20 20.20

若NaOH标准溶液的浓度为0.101 0 mol•L-1，则该样品中氮的质量分数为________。

解析：　由4NH4++6HCHO===3H++6H2O+(CH2)6N4H+[滴定时，1 mol(CH2)6N4H+与1 mol H+相当]可知，4 mol NH4+与甲醛反应产生的H+与(CH2)6N4H+可消耗4 mol NaOH，则消耗的NaOH的物质的量等于NH4+的物质的量，若碱式滴定管没有用标准溶液清洗，则NaOH溶液浓度变小，滴定时用去NaOH溶液的体积增加，计算出的NH4+的物质的量偏大，滴定时反应的实质为H++OH-===H2O，是物质的量相等，所以锥形瓶中加水不会影响反应结果，滴定时锥形瓶中的溶液是由酸性变为中性，在酚酞为指示剂的情况下，溶液颜色由无色变为浅粉色。N的质量分数为

vNaOH×cNaOH×10×14 g/mol1.5 g×100%，NaOH的体积利用三次测得的平均值为20.00 mL，代入上式可得结果。

答案：　(1)①偏高　②无影响　③B　④无　粉红(或浅红)

(2)18.85%

20.(16分)(2011•黄冈中学质检)工业制备氯化铜时，将浓盐酸加热至80 ℃左右，慢慢加入粗CuO粉末(含杂质Fe2O3、FeO)，充分搅拌，使之溶解，得一强酸性的混合溶液，现欲从该混合溶液中制备纯净的CuCl2溶液，采用以下步骤[参考数据：pH≥9.6时，Fe2+完全水解成Fe(OH)2;pH≥6.4时，Cu2+完全水解成Cu(OH)2;pH≥3.7时，Fe3+完全水解成Fe(OH)3]。请回答以下问题：

(1)第一步除去Fe2+，能否直接调整pH=9.6，将Fe2+沉淀除去?________，理由是________________________________________________________________________，

有人用强氧化剂NaClO将Fe2+氧化为Fe3+：

①加入NaClO后，溶液的pH变化是________(填代号)。

A.一定增大   B.一定减小

C.可能增大   D.可能减小

②你认为用NaClO作氧化剂是否妥当?________，理由是_____________________。

现有下列几种常用的氧化剂，可用于除去混合溶液中Fe2+的有________(有几个选几个)。

A.浓HNO3   B.KMnO4

C.Cl2   D.O2

E.H2O2

(2)除去溶液中Fe3+的方法是调整溶液的pH=3.7，现有下列试剂均可以使强酸性溶液的pH调整到3.7，可选用的有________。(多选不限)

A.NaOH   B.氨水

C.Cu2(OH)2CO3   D.Na2CO3

E.CuO  F.Cu(OH)2

解析：　此题综合性强，考查思维的严密性和前后知识的联系。由题意可知：Fe2+沉淀的pH≥9.6，如果直接调整pH=9.6，Cu2+、Fe3+先于Fe2+沉淀(这两种离子沉淀的pH均比Fe2+沉淀的pH小)，故不能直接调整pH=9.6，可将Fe2+氧化成Fe3+。NaClO在酸性条件下与Fe2+的反应是2Fe2++ClO-+2H+===2Fe3++Cl-+H2O，由于反应过程中要消耗H+，溶液pH一定升高。NaClO可以将Fe2+氧化成Fe3+，但引入了新杂质Na+，实际上不能采用。必须应用既能氧化Fe2+又不能引入新杂质的氧化剂，例如Cl2、O2、H2O2。同理，调整pH所选用的试剂可以是CuO、Cu2(OH)2CO3、Cu(OH)2等不会引入新杂质的物质。

答案：　(1)不能　因Fe2+沉淀的pH最大，Fe2+沉淀完全时Cu2+、Fe3+亦沉淀　①A　②不妥当　引入新杂质Na+　CDE

(2)CEF

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