21.79

16.24

18.58

0.1002 mol/L TiCl3标准溶液的用量(ml)

1.41

1.01

2.20

0.01807mol/L K2Cr2O7标准溶液的用量(ml)

66.29

58.33

68.70

测得Fe(Ⅲ)含量(mol)

6.0000×10-3

4.4665×10-3

5.2147×10-3

测得Fe(Ⅱ)含量(mol)

1.1872×10-3

1.8576×10-3

2.2338×10-3

Fe(Ⅲ)理论含量(mol)

5.0063×10-3

4.1225×10-3

5.0125×10-3

Fe(Ⅱ)理论含量(mol)

2.1761×10-3

2.2088×10-3

2.4423×10-3

Fe(Ⅱ)氧化率

45.44%

15.90%

8.54%

Et

0.06%

—0.12%

—0.09%

5、 结论

由上述实验结果可得，若铁矿石模拟试样仅采用磷硫混酸高温加热，溶解效率低，所得结果Fe(Ⅱ)的氧化率高，分析原因可能是由于在磷硫混酸中铁电对的电极电位降低，继以高温加热使Fe(Ⅱ)更易被氧化所致，也有可能是加入NaF造成的结果，因加入NaF虽然可以掩蔽Fe3+的水解效应，但是Fe3+与F-配合物的形成，促进了空气对Fe(Ⅱ)的氧化，导致Fe(Ⅱ)的测定结果明显偏低。若矿样以浓HCl水浴缓慢加热溶解，则由结果显示氧化率比前者低，但仍较高，分析原因可能是由于矿样加热溶解过程时间太长，使部分Fe(Ⅱ)氧化为Fe(Ⅲ)导致的。而当矿样用浓HCl+SnCl2(定量)在45 oC溶解时，所用时间较短，溶解效率较高，且氧化率低。实验结果明确显示了这一点。同时由于该法没有汞污染，故可以推广应用。

6、 视野拓宽

在无汞法测铁领域，除了本实验所用的方法之外，另有邻菲罗啉分光光度法测铁;2，4，6—三(2’—吡啶基)—1，3，5—三嗪分光光度法测铁等。在分光光度法测定Fe(Ⅱ)时常用的显色剂是邻菲罗啉，一般用于测定各类样品中的总铁含量。大大量的Fe(Ⅲ)存在时，邻菲罗啉法测定Fe(Ⅱ)存在明显误差。主要原因是Fe(Ⅱ)和Fe(Ⅲ)都能与邻菲罗啉形成配合物，且在光的作用下，Fe(Ⅲ)配合物被慢慢还原为Fe(Ⅱ)配合物。利用F-掩蔽Fe(Ⅲ)的干扰，用邻菲罗啉法测定铁(Ⅱ)已有报道，其稳定性不令人满意。2，4，6—三(2’—吡啶基)—1，3，5—三嗪是测定铁(Ⅱ)灵敏度很高的显色剂，由于Fe(Ⅲ)影响铁(Ⅱ)的测定，通常在还原状态下测定总体。但是由于无汞测定法手续烦琐，为了寻找一种简便、快速、无污染的测定方法，采用铁矿石经盐酸溶解后，加入H2O2氧化，使铁全部转变为Fe(Ⅲ)。N—溴代丁二酰亚胺(NBSM)是一种良好的溴化试剂，并因其具有弱氧化性，已用于测定具有还原性的有机药物，如VC和炔类等。特别是VC与NBSM的反应定量、快速，终点敏锐，已成为测定VC的常规方法之一。采用NBSM返滴定过量的VC法间接测定铁，以碘化钾—淀粉为指示剂，终点由无色变成蓝色，变色敏锐，重现性好，取得了满意的结果。

参 考 文 献